我所所青促会会员在二维纳米材料限域单原子催化剂研究取得新进展
大连化物所青促会会员提出CO分子修饰策略调变单原子催化剂电子状态实现甲烷高效转化
发布时间:2024-03-07 14:08栏目类别:

近日,我所催化与新材料研究中心(1500组群)张涛院士、王晓东研究员、黄传德副研究员(第十三批会员)团队与西安交通大学常春然教授等合作,在单原子催化甲烷高效转化研究中取得新进展。

甲烷直接转化制含氧化合物被公认为催化领域的“圣杯反应”,与传统的甲烷间接利用法(甲烷先转化成合成气,再经由合成气转化为其他化工产品)相比,甲烷直接转化具有能耗低、流程短、经济性好等优点。然而,由于甲烷C-H键键能较高,室温下难活化,同时,目标产物(甲醇、乙酸等含氧化物)易被过度氧化生成CO2。因此,设计兼具高活性和高选择性的催化剂是目前研究的重点。

本工作中,研究团队提出一种CO分子修饰的策略,用于调控单原子催化剂M1-ZSM-5M=RhRuFe)电子结构,从而提高甲烷直接转化的反应效率。在室温下,以H2O2为氧化剂催化甲烷转化时,Pd1-ZSM-5TOF达到了207h-1,含氧化合物的选择性接近100%。结合实验表征和DFT理论计算,团队发现CO分子中的C原子倾向于与Pd1单原子配位,使电子从CO转移到 L-Pd1-O中心的活性氧上(L-Pd1-OL=CO),进而大幅降低了甲烷C-H键的解离能垒(1.27 eV降低至0.48 eV)。同时,该策略具有较好普适性,通过CO分子修饰,1-ZSM-5M = RhRuFe)系列催化剂的TOF可提高3.211.3倍。

该团队一直致力于低碳烷烃高效转化催化剂的开发(Energy Environ. Sci.2019ACS Catal.2020ACS Catal.2020ACS Catal.2021Nat. Commu.2021Nat. Catal.2022J. Am. Chem. Soc.2022)。本工作在前期MOF基单原子催化剂的研究基础上(J. Am. Chem. Soc.2023Angew. Chem. Int. Ed. Engl.2022),开发出电子状态可调的分子筛负载M-O孤立活性中心,为实现温和条件下甲烷选择转化制化学品提供一条新的研究思路。

相关成果以“Metal-Oxo Electronic Tuning via In Situ CO Decoration for Promoted Methane Conversion to Oxygenates over Single-Atom Catalysts”为题,于近日发表在《德国应用化学》(Angewandte Chemie International Edition)上,该文章的共同第一作者是我所1503组博士研究生徐维斌西安交通大学博士研究生刘寒轩。上述工作得到国家自然科学基金、国家自然科学基金委“单原子催化”基础科学中心项目中国科学院青促会等项目的资助。(文/图 徐维斌)

文章链接:https://doi.org/10.1002/anie.202315343


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